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| １節 はじめに |
| 1．超臨界流体の反応場としての特性 |
| 1.1 超臨界流体中の反応 |
| 1.2 相挙動と反応特性 |
| 1.3 マクロ､ミクロ溶媒特性と反応過程 |
| 2．反応機構と反応速度に及ぼす超臨界流体の効果 |
| 2.1 反応の律速過程 |
| 2.2 超臨界流体中の拡散律速反応 |
| 2.3 遷移状態理論による反応速度表現と超臨界流体の影響 |
| 2.3.1 溶媒中の反応に対する遷移状態理論 |
| 2.3.2 誘電率と反応速度 |
| 2.3.3 反応速度の圧力依存性と活性化体積 |
| 2.3.4 超臨界流体のミクロ構造､動的挙動と
遷移状態理論 |
| 2.4 複合反応における媒体効果 |
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| ２節 反応の実験的､理論的追跡 |
| 1. 反応の実験的追跡と解析 |
| 1. 反応実験法 |
| 1.1 バッチ型反応法 |
| 1.2 流通法 |
| 1.3 連続槽型反応法 |
| 1.4 パルス励起法 |
| 2．反応追跡と分光分析 |
| 3．反応解析法 |
| 3.1 総括反応速度式 |
| 3.2 反応速度定数の温度依存性 |
| 3.3 反応のシミュレーション |
| 3.4 超臨界流体の溶媒特性と反応機構 |
| 2. 反応の理論解析 |
| はじめに |
| 1．溶媒効果を取り込んだ電子状態計算 |
| 1.1 連続誘電体モデル |
| 1.2 QM/MM法 |
| 1.3 RISM-SCF法 |
| 2．RISM-SCF法による応用計算 |
| 2.1 広い温度・密度範囲における水のイオン積(pKw)
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| 2.2 様々な媒体中におけるDiels-Alder反応 |
| おわりに |
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| ３節 超臨界流体中の反応 |
| 1. 二酸化炭素中の反応 |
| 1.有機化学反応 |
| はじめに |
| 1) 反応の効率化 |
| 2) 有機溶媒代替物、反応廃棄物の削減 |
| 3) 二酸化炭素固定 |
| 1．超臨界流体中の有機化学反応 |
| 1.1 Diels-Alder反応 |
| 1.2 クラスター効果 |
| 1.3 ラジカル反応 |
| 2．二酸化炭素の固定化反応 |
| 2.1 ウレタン合成反応 |
| 2.2 炭酸ジメチル合成反応 |
| 2.3 ポリカーボネート合成 |
| まとめ |
| 2．超臨界流体CO2中での触媒反応 |
| はじめに |
| 1．scCO2中での分子触媒反応 |
| 1.1 水素化 |
| 1.2 カルボニル化 |
| 1.3 溝呂木−Heck反応および関連する炭素−炭素結合生成反応 |
| 1.4 その他の炭素−炭素結合生成反応 |
| おわりに |
| 3．酵素反応 |
| はじめに |
| 1．超臨界流体の反応媒体としての特性 |
| 2．超臨界流体中での水の溶解度 |
| 3. 超臨界流体中の酵素の安定性 |
| 4．酵素への圧力効果 |
| 5．酵素への溶媒効果 |
| おわりに |
| 4.ミセルとミセル中の反応 |
| 1. 超臨界流体中でのミセル |
| 2. 超臨界炭化水素中でのミセル |
| 3. 超臨界二酸化炭素中でのミセル |
| 4. 超臨界流体中でのミセル反応 |
| 5．重合反応 |
| 1．重合溶媒としての超臨界流体 |
| 2．超臨界二酸化炭素を溶媒とした重合反応 |
| 2.1 ラジカル重合反応 |
| 2.1.1 ラジカル重合の反応速度 |
| 2.1.2 溶液重合 |
| 2.1.3 析出重合 |
| 2.2 重縮合反応 |
| 2.3 その他の重合反応 |
| 6．光化学反応 |
| 1．概要 |
| 2．均一相光化学反応 |
| 2.1 光異性化反応 |
| 2.2 光二量化反応 |
| 2.3 光解離/再結合反応 |
| 2.3.1 I2の光解離 |
| 2.3.2 有機化合物の光解離反応 |
| 2.4 光誘起ラジカル反応 |
| 2. アルコール中の反応 |
| はじめに |
| 1．超臨界メタノールとは |
| 2．PET廃棄物のモノマー化 |
| 3．植物油のバイオディーゼル燃料への変換 |
| 4．メチル化およびアセタール合成 |
| 4.1 芳香環のメチル化 |
| 4.2 N-メチル化 |
| 4.3 O-メチル化 |
| 4.4 アセタール化 |
| おわりに |
| 3. 水中の反応 |
| 1．加水分解反応 |
| 1．無触媒加水分解反応 |
| 2．加水分解の利用 |
| 2.1 セルロース |
| 2.2 PETからのTAの回収 |
| 2.3 BPAタールからのフェノールの回収 |
| 2.4 TDIからのTDA回収の商用プラント |
| 2．酸化反応 |
| はじめに |
| 1．超臨界水酸化反応とその特徴 |
| 2．超臨界水酸化反応の反応速度と反応機構 |
| 3．超臨界水酸化反応の速度に対する水の影響 |
| 4．塩素化合物の超臨界水酸化反応 |
| 5．素反応モデリングによる反応速度および反応機構の解析 |
| 3．有機化学反応 |
| はじめに |
| 1．超臨界水ベックマン転位反応 |
| 1.1 バッチ操作による検討 |
| 1.2 IRによるその場観察 |
| 2. 超臨界水ピナコール転位反応 |
| おわりに |
| 4．無機化学反応 |
| 1．無機化学反応場としての超臨界水 |
| 2．反応平衡 |
| 3．反応速度 |
| 4．金属酸化物の溶解度 |
| 5．固体触媒反応 |
| はじめに |
| 1. 超臨界水中の固体触媒反応の特徴 |
| 2. 固体触媒を用いた超臨界水酸化反応 |
| 6．放射線化学反応 |
| 1．水の放射線化学とは |
| 2. 超臨界水放射線化学の重要性 |
| 3. 超臨界水放射線化学の実験法 |
| 4. 放射線化学反応の具体例 |
| 4.1 水和電子､水和電子とO2､SF6との反応 |
| 4.2 OHと溶質の反応 |
| 5．今後の展望 |
| 4. 超臨界媒体中の有機工業化学 |
| 1. 背景 |
| 2. 固体触媒を用いるオレフィンの低重合反応 |
| 3. Fischer−Tropsh合成反応 |
| 4. アルキル化反応 |
| 5. 炭化水素の超臨界相空気酸化反応 |
| 6. 異性化反応 |
| 7. その他の反応 |
| 8．結言 |